双氮配合物（由词目及其释义等构成的中文知识性百科条目）

　　反应性在溶液中，分子氮配位于过渡元素前部的金属，所生成的双氮配合物是不稳定的，配位的N2可被还原为NH3或N2H4。例如Mo、W等稳定双氮配合物中配位N2的还原产生氨的反应如下：式中cis表示顺式；M为Mo或W；R为Me2Ph或MePh2；Me为甲基。
　　双氮配合物
　　正文
　　配体中至少有一个氮分子与金属结合的配位化合物。分子氮作为配体时称为双氮。在常温下氮是一种惰性气体，因此曾认为氮分子内的三重键（N呏N）非常牢固。1965年首次合成的钌的分子氮配合物，引起了举世的瞩目。现在合成的双氮配合物已有数百种之多。元素周期表（见彩图）中自第B族起的过渡元素，绝大多数皆已用常规方法制得了各种不同的双氮配合物，只有钒、锝、铪、钽等少数元素还未形成稳定的双氮配合物。第族过渡金属有与N2形成配合物的突出能力，其中过渡金属以低的氧化态存在，如Co（I）或Ni（0）。
　　双氮配体的配位本质钴配合物【Co（Ph3P）3N2H】（Ph为苯基）的X射线晶体结构测定表明，CoNN键是线形的，电子密度从金属流向N2的空分子轨道。NN键长1。10埃，比自由N2的键长1。098埃稍长，表明N呏N三重键的削弱。在大多数双氮配合物中，氮分子是以顶端配位在金属中心原子上的，但也发现有侧配位的。例如附图所示的双氮侧配位化合物，它是由四苯基双镍分子组成，NiNi之间有单键。N2侧配位于两个Ni原子，每个N又以顶端配位于LiLi键的中心。这种配位作用使NN键长由1。098埃伸长到1。36埃，即介于双键与单键之间，双氮内键的强度大大削弱，故很容易氢化而产生氨。N2结合在金属表面上有两种类型的配位，一种是端配位，另一种是N呏N分子平卧于表面，即侧配位。
　　反应性在溶液中，分子氮配位于过渡元素前部的金属，所生成的双氮配合物是不稳定的，配位的N2可被还原为NH3或N2H4。例如Mo、W等稳定双氮配合物中配位N2的还原产生氨的反应如下：
　　式中cis表示顺式；M为Mo或W；R为Me2Ph或MePh2；Me为甲基。
　　制法1965年合成的钌配合物【Ru（NH3）5N2】2是用水合肼还原RuCl3而制得。以后发现也可先形成【Ru（NH3）5N3】2，然后慢慢地分解，形成双氮配合物。双氮配合物也可直接由N2合成：
　　【Ru（NH3）5H2O】2N2【Ru（NH3）5N2】2H2O
　　N2取代H2O，显示出N2的活性。这种性质也在下列桥式配合物的合成反应中表现出来：
　　【Ru（NH3）5N2】2【Ru（NH3）5H2O】2
　　【（NH3）5RuN2Ru（NH3）5】4H2O
　　目前主要研究合成新的双氮配合物，将配位的双氮还原为氨，以及将反应后配合物再生等方面。
　　参考书目
　　E。Huheey，InorganicChemistry，PrinciplesofStructureandReactivity，3rded。，HarperInternationalScience，Cambridge，1983。
　　配图
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