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氧化汞(由词目及其释义等构成的中文知识性百科条目)

8月24日 游鱼坊投稿
  氧化汞(氧化汞(II))是一种碱性氧化物,为无机物,化学式为HgO,俗称三仙丹,亮红色或橙红色鳞片状结晶或结晶性粉末,几乎不溶于水,不溶于乙醇,500时分解。有毒,有刺激性。氧化汞可以用于制取其他汞化合物,也用作催化剂、颜料、抗菌剂及汞电池中的电极材料。
  研究历史
  早在2000年前的秦汉时代编写的《神农本草经》一书内,即记载了汞矿有关的情况,把汞矿称之为朱砂、丹砂及水银等,并列入药物范畴。人们发现若在水银中加入含氧物质,形成氧化汞粉化合物,名叫“三仙丹”。而在多部古代医学典籍中都有详细描述三仙丹的药用价值,炼丹师也将氧化汞作为常见原料。
  到了近代人们对于氧化汞的了解更加深入,1774年,英国科学家普利斯特列把氧化汞放置在玻璃钟罩内的水银面上,用放大镜将阳光聚集在氧化汞上。很快就发现氧化汞被分解了,放出一种气体,将玻璃罩内的水银排挤出来。他以排水集气法,把这种气体收集起来,然后研究其性质。普利斯特列点燃干木条,将它放人玻璃瓶内,发现木条燃烧得更旺,光焰更亮。从而首次制得了氧气,还用实验证明了氧气有助燃和助呼吸的性质。1777年,拉瓦锡发现加热氧化汞可以得到氧气和汞,用实验证明了化学反应中的质量守恒定律,提出了燃烧的氧化学说,推翻了燃素说,使近代化学开始蓬勃地发展起来。
  理化性质
  亮红色或橙红色鳞片状结晶或结晶性粉末。当粉末极细时为黄色,质重,无气味。但其颜色与其粒度无关。溶于稀盐酸、稀硝酸、氰化碱和碘化碱溶液,缓慢溶于溴化碱液,几乎不溶于水,不溶于乙醇。相对密度11。30。有毒,半数致死量(大鼠,经口)18mgkg。有刺激性。
  受光的作用缓慢地变为暗黑色,有剧毒!加热时,温度到达在500时氧化汞将变成单质汞,分解的时候释放出氧气(化学方程式为2HgO加热2HgO2)。如果加热温度低于分解温度,颜色变黑,冷后又恢复原色。几乎不溶于水和乙醇,溶于硝酸和盐酸而形成高汞盐。
  制取方法
  红色氧化汞由350C时汞在氧气中加热或硝酸汞受热分解制得,黄色氧化汞由含Hg2的溶液与氢氧化物反应沉淀制得,两者的颗粒大小不同,红色氧化汞的颗粒较小。这两种变体都为正交晶系,具有同一平面内的无限链结构,每一个汞原子与周围两个氧原子几乎呈线形连接,同时与相邻链上的四个氧原子配位。OHgO为179,HgOHg为107。
  用很稀的K2HgI4溶液与碱反应可以得到六方晶系的氧化汞,结构与正交晶系的类似,但链不在同一平面内,而是互相缠绕呈螺旋状。
  1、将硝酸亚汞加热至约70熔融,在200~230脱结晶水,从270左右开始热分解生成黄色氧化汞。再加热至300以上变为红色氧化汞,制得氧化汞红成品。
  2、按质量百分比,配制5氯化钠和20氯化汞的混合物水溶液。在室温下,边搅拌边缓慢地向该溶液添加过量的氢氧化钠溶液,生成黄色沉淀。将沉淀用倾泻法反复洗涤数次后,进行真空抽滤,并充分洗涤至没有氯离子;然后将沉淀物在暗处干燥,即可得黄色氧化汞。
  应用用途
  1、凯氏(Kjeldahl)法测定氮。
  测定柠檬酸、噻吩、葡萄糖、醛、脲和丙酮的试剂。
  水中加入硫酸并加热消解,使有机物中的胺基氮转变为硫酸氢铵,游离氨和铵盐也转为硫酸氢铵。消解时加入适量硫酸钾提高沸腾温度,以增加消解速率,并以汞盐为催化剂,以缩短消解时间。
  消解后液体,使成碱性并蒸馏出氨,吸收于硼酸溶液中。然后以滴定法或光度法测定氨含量。
  汞盐在消解时形成汞铵络合物,因此,在碱性蒸馏时;应同时加入适量硫代硫酸钠,使络合物分解。
  2、氧化汞加热分解生成氧气和汞蒸汽。虽然21世纪已很少用此法在实验室中制取氧气,但该反应在现代化学发展初期时起到了很大作用。1774年,约瑟夫普利斯特里研究了氧化汞分解的反应,将生成的气体(氧气)称为”脱燃素气体“,而后该气体被拉瓦锡命名为”氧气“(希腊语原意为”酸素“)。拉瓦锡也因此进一步完善了他的“氧化学说”。
  2HgO2HgO2
  3、氧化汞是弱碱,可作氧化剂。单质氯气通入新制的氧化汞时得到一氧化二氯,可用于该气体的制备:
  2Cl22HgOHgCl2HgOCl2O
  氧化汞与过氧化氢反应生成过氧化汞,属于型正交晶系。它可将二氧化硫氧化为三氧化硫,三氧化二砷氧化为五氧化二砷,水中的亚磷酸氧化为磷酸。溶于酸生成Hg(II)盐,在碱中有限可溶,机理尚不清楚。
  4、此外氧化汞还可以作为有机反应催化剂、用作分析试剂,如锌和氢氰酸测定,甲酸中乙酸及混合气体中一氧化碳的检测、有机汞的制取,也用作防腐剂。
  5、将汞和氧化汞调成糊状覆盖在汞的表面,浸于碱性溶液中,并用铂丝与汞接触作为电极的引线可制成氧化汞电极。氧化汞电极可在酸度计、离子计和电位滴定仪,电化学工作站等配套使用中作为测量单元的参比电极,具有良好的电位重现性,特别适合应用于碱性溶液中的电位测量。
  安全风险
  安全措施
  泄漏:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器内。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
  灭火方法
  燃烧性:助燃
  灭火剂:火场周围可用的灭火介质。
  紧急处理
  吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。注意保暖。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
  误食:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
  皮肤接触:脱去被污染衣着,用清水彻底冲洗皮肤。
  眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  管制信息
  红色氧化汞(剧毒)
  本品根据《剧毒化学品目录》(2002版),氧化汞的序号为21号,受公安部门管制。
  安全术语
  R33有累积效应的危险品。
  R262728吸入、皮肤接触及吞食有极高毒性。
  R5053对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
  风险术语
  S13远离食品、饮料和动物饲料保存。
  S28不慎与皮肤接触后,立即用大量肥皂水冲洗。
  S45若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
  S60该物质及其容器须作为危险性废料处置。
  S61避免释放至环境中。参考特别说明安全数据说明书。
  生态学资料
  对水是极其危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
  储存
  密封避光保存;库房通风低温干燥;与还原剂,酸类,食品分开储运。
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